Cặp đôi hoàn hảo mùa thứ 2 đã chính thức trở lại trong đêm 20/01/2013 với phần trình diễn hấp dẫn và đầy sôi động của 10 cặp thí sinh. Tiếp nối thành công của mùa trước, chương trình lần này đã có màn khởi động khá ấn tượng, mang lại những phút giây thư giãn thoải mái cho khán giả truyền hình cả nước. Mỗi cặp đôi năm nay đều là một ẩn số với những sở trường và cá tính riêng. Vì vậy, sẽ có rất nhiều điều bất ngờ đang chờ người xem ở phía trước. Với tài năng và sự nỗ lực của mình, tất cả các cặp đôi đều là những ứng cử viên sáng giá cho ngôi vị quán quân của mùa giải năm nay, và những màn kết hợp ăn ý của họ trong đêm thi này đã phần nào nói lên điều đó.

Là cặp đôi mở màn đêm diễn, Phan Anh - Thái Trinh đã mang đến không khí tươi vui đến đêm diễn với ca khúc Bức họa đồng quê, một ca khúc mang âm hưởng dân ca đong đầy hình ảnh và sắc màu của các vùng quê Việt Nam. Tuy nhiên, sự mở màn này lại không được ban giám khảo đánh giá cao bởi sự lựa chọn này được xem là khá an toàn.
Tiếp đó là cặp đôi Minh Tiệp-Hà Thúy Anh với ca khúc I swear, một sáng tác của Gary Baker và Frank J. Myers, ca khúc này được John Michael Montgomery thể hiện vào năm 1993 và nhanh chóng trở thành ca khúc ăn khách nhất lúc bấy giờ. Cặp đôi đã gây bất ngờ cho ban giám khảo bởi chất giọng hiếm và lạ, đặc biệt là Minh Tiệp. Nhạc sỹ Lưu Thiên Hương chia sẻ: "Tôi rất bất ngờ với Minh Tiệp vì tôi không nghĩ bạn hát tiếng Anh hay đến như vậy". Cũng bất ngờ với giọng hát lạ của Minh Tiệp, tuy nhiên, nhạc sỹ Lê Minh Sơn lại cho rằng, khi hát giọng hát của Thúy Anh đã lấn át giọng Minh Tiệp khiến cho chàng diễn viên này không phô diễn được hết chất giọng lạ.
Clip phần biểu diễn của Minh Tiệp - Thúy Anh
Mượn hình ảnh một cô ca kỹ và khách làng chơi, cặp đôi Thanh Thúy và Dương Triệu Vũ đã có phần khởi đầu hết sức ấn tượng với ca khúc Nỗi lòng của nhạc sỹ Nguyễn Văn Khánh. Không chỉ vậy, giọng hát của Thanh Thúy cũng khiến cho ban giám khảo rất bất ngờ, đạo diễn Lê Hoàng nhận xét: "Đây là một ca khúc nhạc jazz theo tôi là khó hát, nhất là đối với người Việt Nam. Các bạn làm rất tốt".
Trong khi đó, cặp đôi Lê Trung Cương - Khánh Ngọc lại thử sức mình với bài ca đi cùng năm tháng, ca khúc Trường Sơn Đông, Trường Sơn Tây, một sáng tác của cố nhạc sỹ Hoàng Hiệp. Lần đầu tiên xuất hiện trên sân khấu ca nhạc, người mẫu Lê Ngọc Cương khiến cho không chỉ ban giám khảo mà cả khán giả có mặt trong liveshow đầu tiên của Cặp đôi hoàn hảo phải "choáng váng" bởi giọng hát đẹp và tinh tế. Đây cũng được xem là một trong những phần trình diễn thành công trong đêm khai màn bởi Khánh Ngọc đã biết cách để Lê Trung Cương tỏa sáng. Với phần trình diễn xuất sắc, cặp đôi đã nhận được số điểm tối đa từ nhạc sỹ Lê Minh Sơn và vị giám khảo khó tính, đạo diễn Lê Hoàng.
Sự kết hợp giữa nhà thiết kế Thuận Việt và cô nàng "xấu lạ" Thảo Trang cũng là một ẩn số ở mùa giải này. Nhạc sỹ Lê Minh Sơn cho rằng, "sự trẻ trung, hồn nhiên, trong veo của Thuận Việt là điều rất cần thiết cho một đêm nhạc như thế này".
Đêm thi tiếp theo của 10 cặp đôi với chủ đề pop/ballah diễn ra vào lúc 21h Chủ nhật 27-1 tại Nhà thi đấu Phan Đình Phùng (Tp.HCM), được truyền hình trực tiếp trên VTV3.